当劳资双方因未签订劳动合同及补偿事宜无法达成一致时，劳动者有权向劳动仲裁机构提出申诉，依法维护自身权益。需要特别说明的是，即便劳动者主动提出离职，只要用人单位存在未签订书面劳动合同的情形，劳动者仍可主张未签合同期间的双倍工资差额。不过在实际操作中，最终的赔偿数额及仲裁裁决会结合个案具体情况和相关法律法规予以判定。

当企业未与员工签订劳动合同时，员工主动离职可获得以下权益保障：

1. 双倍薪资赔偿

根据《劳动合同法》第82条规定，若用人单位自用工之日起超过1个月但不足1年未订立书面劳动合同，员工在主动离职时有权要求企业支付双倍工资差额作为补偿。

2. 其他补偿说明

需要注意的是，仅以未签订劳动合同为由提出离职，员工通常不能主张其他经济补偿金。这一规定体现了法律对劳动合同形式要件的严格要求，旨在督促企业规范用工行为。

建议劳动者在主张权益时，注意收集工资转账记录、考勤记录等工作证明，以便更好地维护自身合法权益。