当用人单位与劳动者未订立书面劳动合同时，劳动者享有随时解除劳动关系的权利。依据现行劳动法规，劳动者离职后，用人单位应在三个工作日内完成工资结算。值得注意的是，若用人单位未依法签订劳动合同，自用工之日起满一个月的次日起，劳动者有权主张双倍工资差额（最长不超过十一个月）。此类劳动争议的仲裁时效为一年，自劳动关系终止之日起计算。相关法律依据可参见《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条之规定。

根据现行劳动法规，劳动者享有随时解除劳动关系的权利，但需履行必要的离职程序。在未签订书面劳动合同的情况下，双方形成不定期劳动关系，劳动者可随时终止用工关系。

值得注意的是，若用人单位自实际用工之日起超过一个月但不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，依法应当按月支付双倍工资。依据《劳动合同法》第三十八条规定，当用人单位存在以下情形之一时，劳动者有权解除劳动合同：（此处可列举具体情形）

需要特别说明的是，虽然劳动者享有辞职自由，但仍需遵守合理的离职通知期等程序性要求，不能擅自离岗。这种制度设计既保障了劳动者的合法权益，也维护了用人单位的正常经营秩序。

根据我国劳动法相关规定，若用人单位未与劳动者签订书面劳动合同，劳动者提出离职时需注意以下事项：

1. 常规离职程序：

劳动者应当提前30日以书面形式通知用人单位，即可解除劳动关系。在此期间，劳动者仍需正常履行工作职责。

2. 特殊情形下的即时解除权：

当用人单位存在《劳动合同法》第38条规定的情形时（如未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险等），劳动者可立即解除劳动关系，无需等待30日期满。此种情况下：

- 劳动者有权要求用人单位结清全部未付工资

- 可依法主张经济补偿金，标准为每满一年工龄支付一个月工资

3. 维权建议：

劳动者应注意保存相关工作证据（如考勤记录、工资发放凭证等），以便在发生争议时维护自身合法权益。建议通过劳动仲裁等法律途径解决纠纷。